Для проведения эксперимента использовали потенциостат П- 5848. Измерения проводили по трех-электродной схеме в режиме измерения тока по времени. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный полуэлемент, помещенный непосредственно в электрохимическую ячейку. В качестве фонового электролита использовали 0,1Н. раствор NаОН. Процесс проводили при постоянном потенциале 4В. Люминофор, содержащий ртуть в виде оксидов, помещали в среднюю часть ячейки.
Электрохимическое восстановление ртути из люминофора изучали на железном и гладком платиновом электродах. Железный электрод предварительно полировали при начальном токе 350 mА.
Из данных сравнительных электрохимических кривых выделения ртути на железном и платиновом электродах (см. рисунок) следует, что на железном электроде процесс выделения ртути протекает значительно медленнее, чем на гладкой платине. Электрохимическая кривая имеет сложный характер. Участок 1 на кривой соответствует выделению ртути далее осадок размывается и как бы происходит самоподготовка электрода (участок 2) с последующим интенсивным выделением ртути (участок 3), затем осадок снова размывается, ток падает до 310 mА и процесс практически прекращается. При прочих равных условиях на гладкой платине выделение ртути происходит более глубоко.
В люминофоре ртуть содержится в виде оксидов ртути (II). Доказательством тому являются следующие опыты.
Люминофор состоит из Са3(РО4)2·СаС12; СаСО3 и ртути. При разгерметизации ламп пары ртути взаимодействуют с кислородом с образованием НgО. Обработка люминофора соляной кислотой с образованием фосфорной и угольной кислоты, которая разлагается с выделением оксида углерода(IV), показала, что металлической ртути на дне сосуда нет. Обработка концентрированной азотной кислотой показала, что оксиды азота не выделяются, но на поверхности раствора образуются красные чешуйки оксида ртути (II).
Механизм электрохимического восстановления ртути из люминофора протекает в щелочной среде в две стадии. На первой стадии с образованием комплекса Na2[НgО(ОН)2]. На второй стадии комплекс разрушается:
[НgО(ОН)2]2- + 2 ē + Н2О = Нg + 4ОН- с выделением ртути на катоде. В результате были сделаны выводы:
- Изучен процесс электрохимического восстановления люминофора на железном и платиновом электродах при постоянном потенциале 4В.
- Установлено, что наиболее высокие результаты выхода по току получены на гладком платиновом электроде.
Выход по току на платиновом электроде составляет 98%.