К настоящему времени в мировой практике представлены результаты по воздействию на исходные виды лигноцеллюлозного сырья способами физической, химической и физико-химической предварительной обработки, позволяющие извлечь целлюлозы, пригодные для дальнейшей химической модификации с получением целлюлозосодержащих продуктов и исходных компонентов для химического синтеза. Несмотря на большое число зарубежных публикаций, посвященных вопросам изучения процессов трансформации легковозобновляемого сырья в коммерческие продукты, отсутствует детальная информация о конкретных технологических установках и возможности масштабирования процессов. Очевидно, что применительно к рассматриваемым видам сырья методы обработки изучены на малых объёмах и связаны с получением результатов в лабораторных условиях.
В то же время сотрудниками ИПХЭТ СО РАН на основе полученных фундаментальных результатов по воздействию на исходные виды целлюлозосодержащего сырья способами физической, химической и физико-химической предварительной обработки [5, 9] начали реализовываться исследования по масштабированию этих результатов на пилотных установках, на которых воспроизводятся условия переработки сырья идентичные промышленным [1, 4, 12]. К настоящему времени подготовлен к эксплуатации комплекс технологического оборудования для воспроизводства всех ранее реализуемых фундаментальных исследований на пилотных установках малой производительности и емкости с применением процессов, приближенных к реальным производственно-технологическим условиям [7]. На основе данного оборудования разработана технологическая схема, основанная на принципах блочных установок для проведения отдельных и совмещенных процессов с использованием химических реактивов и биотехнологических процедур. При проведении процессов по стадиям предлагаемой технологии будут масштабироваться процессы, выполненные ранее в лабораторных условиях. Поэтому фундаментальная значимость исследований заключается в выявлении особенностей организации процессов обработки растительного недревесного сырья в условиях масштабирования данных процессов в технологическом оборудовании.
Технология переработки растительного сырья включает блочные установки для проведения отдельных и совмещенных процессов:
1) для получения технической целлюлозы гидротропным способом;
2) для химической обработки растительного сырья с целью получения субстратов для биотехнологической переработки;
3) для получения комбинированным способом технической целлюлозы пригодной для производства сортов бумаги;
4) для энзимного способа получения растворов глюкозы из продуктов химической обработки;
5) для микробиологического синтеза биоэтанола на средах энзимных гидролизатов и ректификации биоэтанола;
6) для получения технической целлюлозы с использованием механического метода обработки в слабых кислых и щелочных растворах;
7) для получения технической целлюлозы безреагентным методом;
8) для выделения и ожижения лигнина.
Далее представлены примеры блочных установок, входящих в технологию комплексной переработки сырья при получении битоплива и биоспиртов. На рис. 1 представлена технологическая схема получения технической целлюлозы из растительного сырья гидротропным способом, которая включает следующие этапы: подготовка сырья > варка в растворе бензоата натрия > отжим твердого остатка > промывка в гидротропном растворе > водная промывка > техническая целлюлоза. Полученная по данной схеме целлюлоза может быть использована для приготовления субстратов для биотехнологической переработки и производства особых сортов бумаги в целлюлозно-бумажной промышленности.
Характеристика основного технологического оборудования, используемого в технологии переработки, представлена в табл. 1.
При помощи представленной технологии предлагается отработка технологии получения целлюлозы с использованием экологически безопасного гидротропного способа варки в нейтральном растворе бензоата натрия [3, 8]. Использование технологического оборудования позволяет организовать проведение исследований в условиях, приближенных к промышленному варианту выделения целлюлозы с регулированием условий гидродинамической обстановки в оборудовании, создание условий оптимального теплового воздействия при избыточном давлении и продолжительности обработки, определение оптимальных условий максимального сохранения природного волокна.
На рис. 2 представлена технологическая схема химической обработки растительного сырья с целью получения субстратов для биотехнологической переработки. По данной схеме предлагается проведение химической обработки двумя способами: первый – разбавленным раствором азотной кислоты и второй – разбавленным раствором гидроксида натрия. Технология обработки по первому способу включает операции: подготовка сырья > азотнокислая варка > отжим твердого остатка > промывка лигноцеллюлозного материала > подготовка материала к биотехнологической трансформации > лигноцеллюлозный материал. Технология обработки по второму способу включает в себя следующие этапы: подготовка сырья > предварительный гидролиз > отжим твердого остатка > промывка целлюлозосодержащего продукта > щелочная обработка в две стадии> отжим твердого остатка > промывка целлюлозосодержащего продукта > целлюлозосодержащий продукт.
Рис. 1. Установка гидротропного способа получения технической целлюлозы: 1 – измельчитель; 2 – аппарат с МПУ; 3 – фильтр емкостной; 4 – микроволновая вакуумная установка; 5 – сборник
Таблица 1
Характеристика основного технологического оборудования
|
№ поз. |
Наименование оборудования |
Характеристика оборудования |
|
1 |
Измельчитель |
Предназначен для измельчения соломы. Производительность 120 кг/час |
|
2 |
Аппарат с перемешивающим устройством |
Предназначен для приготовления растворов и промывки продуктов. Объём – 0,1 м3 |
|
3 |
Фильтр емкостной |
Объём – 0,16 м3. Предназначен для фильтрации и промывки технической целлюлозы |
|
4 |
Микроволновая вакуумная установка |
Производительность – 4 кг влаги/ч. Предназначена для сушки технических целлюлоз |
Таблица 2
Характеристика основного технологического оборудования
|
№ поз. |
Наименование оборудования |
Характеристика оборудования |
|
1 |
Реактор |
Объём – 0,250 м3. Предназначен для химической обработки сырья |
|
2 |
Аппарат емкостной (мерник) |
Объём – 0,1 м3. Предназначен для дозирования технической воды |
|
3 |
Термостат T = 40 до 150 °С |
Предназначен для подачи теплоагента |
|
4 |
Фильтр емкостной |
Объём – 0,160 м3. Предназначен для фильтрации и промывки продукта |
|
5 |
Сборник |
Объём – 0,02 м3. Предназначен для сбора фильтрата |
|
6 |
Ферментёр |
Объём – 0,1 м3. Предназначен для ферментативного гидролиза субстрата |
Характеристика основного технологического оборудования, используемого в технологии переработки, представлена в табл. 2.
Представленный блок технологической схемы предоставляет условия для изучения условий химической обработки сырья на оборудовании, где воспроизводятся условия проведения процессов в геометрически подобных системах и интенсивности протекания процессов тепло- и массообмена на оригинальном оборудовании [2, 6]. На используемых видах оборудования проводятся процессы, воспроизводимые реальные по условиям подобия по теплообмену в системе при устанавливаемой динамике перемешивания и интенсивности массообмена для обеспечения диффузионного проникновения реагентов в исходное сырье и расщепления исходной структуры.
На рис. 3 представлена технологическая схема энзимного способа получения растворов глюкозы из продуктов химической обработки растительного сырья. Данная технология обработки предназначена для получения растворов глюкозы на установках являющихся аналогами производственного технологического оборудования. По реализуемой схеме предусмотрено разделение предварительно подготовленного субстрата на две части. Одна часть предварительно используется для оценки его реакционной способности и получения питательной среды для культивирования засевных дрожжей, а другая часть – непосредственно для получения растворов глюкозы и дальнейшего сбраживания в биотопливо и биоспирты. Данная блочная схема процесса предполагает проведение совмещенных процессов, где в качестве субстратов используются продукты химической обработки плодовых оболочек овса и мискантуса, полученных на представленных выше блочных установках гидротропного выделения целлюлоз и методами химической обработки (рис. 1, 2).
Характеристика основного технологического оборудования, используемого в технологии переработки, представлена в табл. 3.
Учтены условия моделирования процессов, которые впоследствии могут быть перенесены на производственные технологии. При помощи оборудования блока нарабатывается опыт биохимической обработки целлюлоз в условиях промышленного процесса глубинной ферментативной обработки на технологическом оборудовании малой емкости, проводится изучение изменения скорости ферментативной реакции от изменения массообменной обстановки в аппарате при варьировании концентрации начального субстрата. Применяются ферментные препараты доступные для промышленного применения [10, 11].
На рис. 4 представлена разработанная технологическая схема микробиологического синтеза биоэтанола на средах энзимных гидролизатов и ректификации биоэтанола.
Рис. 2. Установка получения субстратов для биотехнологической переработки: 1 – реактор 250 л; 2 – аппарат емкостной (мерник); 3 – термостат; 4 – фильтр емкостной; 5 – сборник фильтрата; 6 – ферментёр
Рис. 3. Установка энзимного способа получения растворов глюкозы из растительного сырья: 1 – ферментёр 11 л; 2 – установка водоподготовки; 3 – термостат; 4 – пресс корзиночный; 5 – ферментёр 100 л
Таблица 3
Характеристика основного технологического оборудования
|
№ поз. |
Наименование оборудования |
Характеристика оборудования |
|
1 |
Ферментёр |
Объём – 0,011 м3. Предназначен для оценки реакционной способности субстрата |
|
2 |
Установка водоподготовки |
Производительность 7 л/ч. Предназначена для подготовки воды |
|
3 |
Термостат |
Предназначен для подготовки и подачи теплоагента |
|
4 |
Пресс корзиночный |
Емкость – 0,005 м3. Предназначен для фильтрации гидролизата |
|
5 |
Ферментёр |
Объём – 0,1 м3. Предназначен для ферментативного гидролиза субстрата |
Технология включает в себя приготовление инокулята, микробиологический синтез биоэтанола на средах энзимных гидролизатов и последующее выделение биоэтанола из бражки методом простой перегонки и ректификации биоэтанола на бражной колонне. Данная блочная схема процесса предполагает проведение совмещенных процессов, где для микробиологического синтеза биоэтанола в качестве питательной среды используются энзимные гидролизаты, полученные на описанной выше установке (рис. 3).
Характеристика основного технологического оборудования, используемого в технологии переработки, представлена в табл. 4.
Рис. 4. Установка микробиологического синтеза биоэтанола на средах энзимных гидролизатов и ректификации биоэтанола: 1 – ферментёр; 2 – реактор; 3 – сборник; 4 – холодильник; 5 – бражная установка
Таблица 4
Характеристика основного технологического оборудования
|
№ поз. |
Наименование оборудования |
Характеристика оборудования |
|
1 |
Ферментёр |
Объём – 0,1 м3. Предназначен для энзимного гидролиза и сбраживания энзиматического гидролизата |
|
2 |
Реактор |
Объём – 0,063 м3. Предназначен для отгонки бражки. |
|
3 |
Сборник |
Объём – 0,025 м3. Предназначен для сбора биоэтанола-сырца |
|
4 |
Холодильник |
Предназначен для конденсации паров биоэтанола |
|
5 |
Бражная установка |
Объём – 0,025 м3. Предназначена для перегонки биоэтанола-сырца |
С помощью оборудования данного блока и разработанной технологии проводятся исследования процесса сбраживания гидролизатов из недревесных легковозобновляемых видов сырья [13]. Процесс изучается при моделировании обстановки реальных условий сбраживания приближенных к заводским в спиртовой промышленности. Проводится изучение влияния температуры на технологическое время сбраживания, создание оптимального промешивания для беспрепятственного обмена веществ на граничных поверхностях фаз дрожжевая клетка – субстрат, оценка накопления спирта от соотношения между количеством активных дрожжей и концентрацией субстрата. На стадии перегонки созданы условия для исследования технологической операции выделения этилового спирта методом фракционной перегонки. Используется оборудование для фракционного разделения, позволяющего обеспечить продолжительность технологических фаз перегонки с соблюдением ключевых температурных точек.
Предложенная технологическая схема основана на принципах комплектации блочных установок и позволяет проводить экспериментальные работы по реализации комплексного подхода к переработке исходных видов лигноцеллюлозного сырья недревесного происхождения на установках промышленного типа с возможностью последующей организации опытно-промышленного производства по наработке укрупнённых образцов целевых продуктов. Данная технология дает возможность осуществить в будущем постепенный переход от фундаментальных исследований к практическому воплощению реализуемых технологий переработки недревесных видов сырья в востребованные продукты. Поэтому в условиях проведения этих процессов в промышленных образцах оборудования малых объёмов, ожидаемые научные результаты по физико-химическим особенностям целлюлозы, структурно-размерным характеристикам волокон при получении бумаги особых сортов, закономерностям протекания ферментативных реакций, сбраживанию гидролизатов и извлечению этилового спирта характеризуются высокой степенью оригинальности в связи с отсутствием подобных примеров в литературе.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ и Главного управления образования и науки Алтайского края в рамках научного проекта РФФИ № 16-48-220983 «р_сибирь_а».