Используя, полученные ранее автором формулы, проведены расчеты межфазной энергии керамики на границе с жидким металлическим расплавом σтр. и поверхностной энергии керамики на границе с паром металлического расплава σтп.
В [1], сравнивая работы образования новой фазы в объеме и на поверхности исходной, нами получены следующие формулы для расчетов σтр и σтп:
(1)
. (2)
Здесь σрп - поверхностная энергия расплава с насыщенным паром, θ- краевой угол в случае равновесия системы или контактный угол в неравновесной системе твердое тело- расплав (жидкость) - пар.
На основании формул (1) и (2) была составлена таблица относительных значений σтр/σрп, σтп/σрп, σтп/σтр в зависимости от изменения краевого угла θ во всем интервале возможных значений от 1 до 1800.
Формулы (1) и (2), справедливые, очевидно, лишь при неполном смачивании, выражают σтр и σтп через экспериментально измеряемые величины σрп и θ. Конкретных расчетов по формулам (1) и (2) не проводились.
В настоящей работе, используя литературные данные по краевым углам и поверхностным энергиям металлических расплавов, проведены расчеты σтр и σтп для некоторых металло-керамических систем.
Вычисленные значения σтр и σтп представлены в таблицах 1-3. Экспериментальные данные θ заимствованы из [2], а значения σрп - из измерений тех же авторов работы [2] методом покоящейся капли на керамических подложках для случаев θ > п/2.
Для θ < п/2 в той же работе [2] приведены значения работ адгезии w жидких металлов к керамическим телам. Используя, эти значения w с помощью формулы Дюпре нами рассчитаны поверхностные энергии жидких металлов, необходимые при расчетах σтр и σтп
. (3)
Из таблиц 1-3 видно, что для систем с θ > п/2, σтп < σтр. . При θ < п/2, σтп > σтр . Если θ = п/2, то σрп = σтр = σтп.
Последние условия находятся в согласии с представлениями о соотношениях между межфазными энергиями и краевыми углами.
Таблица 1. Краевые углы и межфазные энергии на границах раздела жидкий кремний-керамика при 14500С.
Керамика |
В атмосфере водорода |
В атмосфере гелия |
||||||
Θ0 |
σрп |
σтр |
σтп |
Θ0 |
σрп |
σтр |
σтп |
|
Аℓ2 О3 |
95 |
734 |
748 |
684 |
100 |
702 |
727 |
605 |
Zr О2 |
90 |
730 |
730 |
730 |
96 |
725 |
742 |
666 |
Мg О |
101 |
860 |
893 |
729 |
95 |
740 |
755 |
690 |
Ве О |
88 |
734 |
727 |
752 |
76 |
451 |
416 |
525 |
Ве2 С |
54 |
756 |
552 |
996 |
63 |
756 |
619 |
962 |
Тi О2 |
- |
- |
- |
- |
107 |
735 |
772 |
557 |
Таблица 2
Керамика |
В вакууме |
В атмосфере водорода |
В атмосфере гелия |
|||||||||
Θ0 |
σрп |
σтр |
σтп |
Θ0 |
σрп |
σтр |
σтп
|
Θ0 |
σрп |
σтр |
σтп |
|
Zr О2 |
118 |
1730 |
1834 |
1022 |
131 |
1555 |
1640 |
620 |
120 |
1500 |
1591 |
841 |
Тh О2 |
- |
- |
- |
- |
132 |
1540 |
1623 |
593 |
134 |
1520 |
1599 |
543 |
Аℓ2 О3 |
128 |
1760 |
1861 |
778 |
133 |
1590 |
1674 |
590 |
141 |
1505 |
1569 |
399 |
Ве О |
128 |
1680 |
1777 |
742 |
152 |
1595 |
1636 |
227 |
146 |
1370 |
1418 |
282 |
Мg О |
132 |
1600 |
1686 |
616 |
152 |
1730 |
1774 |
247 |
132 |
1625 |
1713 |
625 |
Тi О2 |
105 |
1165 |
1220 |
918 |
143 |
1320 |
1372 |
318 |
121 |
1110 |
1177 |
606 |
Ве2 С |
92 |
1140 |
1150 |
1110 |
90 |
1100 |
1100 |
1100 |
75 |
1112 |
1017 |
1305 |
графит |
90 |
1100 |
1100 |
1100 |
68 |
1091 |
940 |
1349 |
86 |
1122 |
1101 |
1179 |
Таблица 3. Краевые углы и межфазные энергии на границах расплав железа-керамика при 15500С
Железо |
Керами-ка |
В атмосфере водорода |
В атмосфере гелия |
||||||
Θ0 |
σрп |
σтр |
σтп |
Θ0 |
σрп |
σтр |
σтп |
||
Армко |
Zr О2 |
111 |
1395 |
1473 |
973 |
102 |
1285 |
1337 |
1070 |
|
Тh О2 |
112 |
1430 |
1511 |
976 |
100 |
1320 |
1336 |
1137 |
|
Ве О |
147 |
1230 |
1271 |
239 |
127 |
1280 |
1354 |
584 |
|
Мg О |
- |
- |
- |
- |
130 |
1293 |
1336 |
534 |
|
Тi О2 |
84 |
815 |
791 |
876 |
0 |
- |
- |
- |
|
Тi О2-х |
92 |
932 |
940 |
907 |
76 |
564 |
520 |
656 |
|
графит |
37 |
1446 |
768 |
1922 |
51 |
1289 |
900 |
1711 |
Железо- электроли-тический |
Аℓ2 О3 |
121 |
1450 |
1538 |
791 |
129 |
1440 |
1522 |
615 |
Из таблиц 1-3 также следует, что значения поверхностной энергии твердого тела σтп и межфазной энергии σтр зависят от смачивающего данное тело, расплава. Поверхностная энергия одного и того же твердого тела, измеренная в присутствии расплава и в его отсутствии никогда не будут совпадать между собой, так как паровая фаза расплава и сам расплав оказывают существенное влияние на поверхностную энергию твердого тела. Требовать совпадений величин, измеренных в совершенно разных условиях некорректно. Считаю необходимым подчеркнуть, что уравнение Юнга характеризует равновесие именно между тремя фазами совместно и одновременно, а не одну или двух фаз в отдельности.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:
- Дохов М.П. Новый вариант термодинамической оценки межфазной энергии на границе раздела твердое тело-расплав //Ред.журн. Известия вузов. Физика. Томск. 1987-12с. Деп. в ВИНИТИ 23.03.87г. № 2959-В.87.
- Humenik M., Kingerу W.D. Metal-Ceramic Jnteractions: III. Surface Tension and Wettability of Metal-Ceramics Sestems J. Amer.Cerm. Sci.1954.V.37, №.Р.18-23.