К настоящему времени получены и охарактеризованы многочисленные комплексы Rh(III) и Pt(IV) с аминами. Эти соединения привлекают внимание в связи с их способностью катализировать процессы гидрирования, изомеризации, окисления, диспропорционирования, циклоолигомеризации, гидроформилирования, гидроксисилилирования, химические превращения с участием карбенов. Аминогруппы входят в состав многих природных биологических систем и относятся к биоактивным. Поэтому связь ионов металлов с аминогруппами представляет особый интерес вследствие важной роли таких связей, образуемых различными металлопротеинами. Функционализированные макроциклические соединения, в частности, аминокалик[4]резорцины представляют потенциальный интерес для создания моделей природных металлопротеинов, поскольку сочетают свойства комплексообразователей и молекулярных рецепторов с дальнейшим использованием, в частности, в каталитических процессах. Потенциальный интерес при создании подобного типа каталитических систем могут представлять и каликc[4]резорцины, модифицированные путем введения оксиэтильных фрагментов в их резорцинольные кольца по гидроксильным группам. Такие системы, обладая свойствами комплексообразователей и молекулярных рецепторов, способны самоорганизовываться в зависимости от природы растворителя.
В связи с этим нами были исследованы реакции комплексообразования каликс[4]резорцина, модифицированного четырьмя фрагментами ─ [CH2N(CH3)2] вп-положении в каждом из резорцильных колец с трихлоридом родия и тетрахлоридом платины в растворителях с различной сольватирующей способностью (этанол, ацетон, ацетонитрил), а также в среде, создаваемой с помощью монооксида азота и этанола при различных мольных соотношениях исходных веществ в инертной атмосфере. Также представлялось целесообразным изучить влияние сольватирующей способности ряда растворителей (ацетон, хлороформ) на взаимодействие в системе «трихлорид родия - оксиэтилированный каликс[4]резорцин. Для сравнения влияния природы иона металла на процесс комплексообразования были также исследованы системы «тетрахлорид платины - оксиэтилированный каликс[4]резорцин».
Выделенные комплексные соединения охарактеризованы методами ИК-, КР-, ЭПР-, ЯМР1H-, электронной спектроскопии, кондуктометрии; состав подтвержден данными элементного, рентгенофлуоресцентного и дериватографического анализов.
Установлено, что взаимодействие аминокаликс[4]резорцина зависит от природы растворителя и основности амина, а также акцепторных свойств трихлорида родия и тетрахлорида платины, что приводит к образованию продуктов различного строения. Данные факты наблюдаются и при взаимодействии с оксиэтилированным аминокаликс[4]резорцином.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 07-03-0086)