Одним из перспективных методов очистки воздуха является фотокаталитическое окисление газофазных загрязнителей химической и биологической природы. Сущность метода состоит в окислении загрязнителей на поверхности полупроводникового фотокатализатора (например, TiO2, ZnO и др.) под действием мягкого УФ-излучения (λ от 320 до 400 нм) до безвредных компонентов воздуха, в основном до углекислого газа, воды и атмосферного азота.
Разработка и испытание эффективного воздухоочистительного оборудования представлены в работах [1, 2, 3].
Для имитации условий работы фотокаталитического очистителя воздуха в реальных условиях металлургического цеха был поставлен следующий эксперимент:
1. В металлургическом цехе Новолипецкого металлургического комбината была взята проба воздуха и проанализирована на хроматомасспектрометре.
Отбор пробы осуществлялся с помощью аспиратора «Аспиратор ПУ-4Э» (пр-во «Химавтоматика»), который прокачивал воздух через сорбционную трубку длиной 80 мм, диаметром 12 мм, заполненную комбинированной цеолитной смесью, в течение 50 минут со скоростью 20 литров в минуту.
Общий объем воздуха для трубки составил 1 м. После десорбции при 250 °С проба анализировалась на хроматомасспектрометре Saturn 2000. Идентификацию соединений проводили с помощью стандартного программного обеспечения с использованием библиотеки на 234 000 масс-спектров фирмы Willey. Общий вид хроматограммы по полному ионному току проанализированной пробы представлен на рис. 1. Пример результатов по идентификации основных загрязняющих веществ показан на рис. 2, а исходные концентрации загрязнителей приведены в табл. 1.
Концентрации оксида углерода и формальдегида были определены непосредственно в цехе с помощью портативного газового хроматографа модели Газхром 3101, снабженного каталитическим метанатором. Определение оксида углерода проводилось в соответствии с ИСО 8186.
Рис. 1. Хроматомасспектрометрический анализ воздуха в металлургическом цехе
Рис. 2. Результат автоматизированного библиотечного поиска на примере ксилола
2. Измерены температура и влажность: температура воздуха в цехе составляла 28 °С; относительная влажность 70 %.
3. Помимо тест-пробы для дальнейших исследований были также взяты 5 проб воздуха металлургического цеха. Пробы отбирались с помощью аспиратора, который прокачивал воздух через алюминиевую сорбционную трубку длиной 80 мм, диаметром 12 мм, с толщиной стенок 0,5 мм, заполненную комбинированной цеолитно-угольной смесью, в течение 50 мин со скоростью 200 литров в минуту. Общий объем воздуха для каждой из трубок составил 10 м3. По окончании отбора пробы трубка герметично закрывалась и упаковывалась в контейнер.
4. Для проведения эксперимента по имитации условий очистки воздуха в металлургическом цехе была спроектирована и изготовлена установка, состоящая из:
- герметичной камеры объемом 8 кубических метров;
- фотокаталитического очистителя воздуха С-350, связанного с камерой вентиляционными каналами диаметром 160 мм. Для получения достоверных данных по фотокаталитической минерализации загрязнителей адсорбционно-фотокаталитический блок был заменен фотокаталитическим;
- испарителя газофазных загрязнителей – термодесорбер «Dynatherm Model 890» мощностью 300 Вт. Время десорбции веществ составляло 5 минут. Температура нагрева сорбционной трубки 240 °С.
- револьверного держателя образцов с устройством вертикального перемещения и вращения без нарушения герметичности камеры. Схема устройства представлена на рис. 3.
Таблица 1
Концентрации основных загрязняющих веществ в воздухе металлургического цеха, их ПДКр.з, класс опасности и химическая формула
№ п/п |
Вещество |
Концентрация |
ПДКр.з., мг/м3 |
Класс опасности |
Химическая формула |
1 |
Аммиак |
14,9 ррm (10 мг/м3) |
0,04 |
4 |
NH3 |
2 |
Сероводород |
0,009 ррm (0,012 мг/м3) |
10 |
2 |
H2S |
3 |
Фенол |
0,05 ррm (0,2 мг/м3) |
5 |
2 |
С6Н5ОН |
4 |
3,4-бенз(а)пирен |
1∙10-7 ррm (1∙10-6 мг/м3) |
1*10-6 |
1 |
С20Н12 |
5 |
Бензол |
7,8 ррm (24 мг/м3) |
5 |
2 |
С6H6 |
6 |
Пиридин |
0,06 ррm (0,2 мг/м3) |
5 |
2 |
C5H5N |
7 |
Диоксид серы |
0,3 ррm (0,6 мг/м3) |
10 |
|
SO2 |
8 |
Цианистый водород |
0,1 ррm (0,1 мг/м3) |
0,3 |
2 |
HCN |
9 |
Метан |
228 ррm (144 мг/м3) |
50 (ОБУВ) |
- |
СН4 |
10 |
Ксилол |
2 ррm (8 мг/м3) |
50 |
3 |
С6Н4(СН3)2 |
11 |
Толуол |
10,7 ррm (39 мг/м3) |
50 |
3 |
С6Н5СН3 |
12 |
Серная кислота |
0,12 ррm (0,5 мг/м3) |
0,4 |
2 |
H2SO4 |
13 |
Этилбензол |
3 ррm (1,2 мг/м3) |
1 |
3 |
С6Н5С2Н5 |
14 |
Нафталин |
0,03 ррm (0,12 мг/м3) |
20 |
2 |
С10Н8 |
15 |
Оксид углерода |
44 ррm (35 мг/м3) |
20 |
|
СО |
16 |
Диметиламин |
0,017 ррm (0,033 мг/м3) |
1 |
2 |
CH3-NH-СН3 |
17 |
Формальдегид |
0,09 ррm (0,1 мг/м3) |
0,5 |
2 |
СН2O |
5. Анализаторы концентраций:
а) ИГС-016-00 – инфракрасный датчик для анализа концентрации углекислого газа в камере. Газовая смесь прокачивалась через кювету РОС анализатора с помощью перистальтического насоса.
б) Н-320 – анализатор концентрации аммиака, который помещался непосредственно в камеру. Газовая смесь попадала на электрохимический элемент диффузионно.
Оба анализатора были подключены к компьютеру через усилитель сигнала и АЦП. Обработка сигналов с датчиков проводилась в программе AIR, в реальном времени. На основе полученных данных программой AIR1 в реальном времени график концентрации СO2 и NH3 внутри камеры выводился на экран монитора.
6. Лопастной вентилятор для перемешивания воздуха внутри камеры.
Рис. 3. Револьверный держатель образцов: 1 – револьверный держатель образцов; 2 – колба с адсорбированными газофазными загрязнителями; 3 – испаритель; 4 – стеклянная стенка камеры; 5 – герметизирующий резиновый сальник; 6 – шток для вертикального вращения и перемещения колб
Схема испытательной установки и расположение основного оборудования показаны на рис. 4.
Перед проведением эксперимента для очистки стенок камеры и воздуховодов от адсорбированных на поверхности загрязнителей воздух в камере очищался воздухоочистителем Аэролайф С-350 в течение 24 часов.
Температура и влажность в камере создавались идентичными к условиям металлургического цеха и поддерживались постоянными в ходе всего эксперимента.
Рис. 4. Схема установки, моделирующей очистку воздуха в помещениях металлургического цеха: 1 – испытательная камера объемом 8 куб. м.; 2 – фотокаталитический очиститель воздуха С-350; 3 – воздуховоды; 4 – термодесорбер; 5 – револьверный держатель с адсорбционными трубками; 6 – анализатор монооксида углерода ИГС-016-00; 7 – анализатор аммиака ГДА-02; 8 – перистальтический насос MLW SP3; 9 – увлажнитель воздуха с пультом ДУ; 10 – тепловентилятор; 11 – компьютер
Концентрация оксида углерода в камере на уровне 44 ррm перед десорбцией каждой адсорбционной трубки.
Газообразный оксид углерода, марки «ОСЧ», отбирался из баллона с помощью шприца. Аналогично создавалась концентрация формальдегида в камере на уровне 0,09 ррm.
Перед началом эксперимента первая трубка помещалась в термодесорбер и в течение 5 минут нагревалась до температуры 240 °С.
При повышении температуры газофазные загрязнители, адсорбированные внутри трубки, десорбировались в воздух камеры. После 5 минут прогрева адсорбционной трубки термодесорбер выключался, и включался фотокаталитический очиститель воздуха. Анализ концентрации углекислого газа и аммиака в газовой фазе испытательной камеры осуществлялся непрерывно по ходу всего эксперимента с помощью анализаторов. Полное уничтожение газофазных загрязнителей с одной адсорбционной трубки определялось по отсутствию изменения концентрации углекислого газа и аммиака в газовой фазе камеры в течение 10 минут. По истечении этого времени, без разгерметизации камеры, в термодесорбер устанавливалась следующая адсорбционная трубка и включался нагрев.
Данные, полученные с анализаторов углекислого газа и аммиака, приведены на рис. 5 и 6 соответственно.
После окончания 5 серий эксперимента и прекращения изменения концентрации углекислого газа и аммиака была взята проба воздуха по методике, описанной выше. Хроматомасспектрометрический анализ пробы воздуха в камере после проведения экспериментов представлен на рис. 7, а концентрации основных веществ до и после проведения эксперимента приведены в табл. 2.
Рис. 5. Выделение диоксида углерода в газовую фазу испытательной камеры
Рис. 6. Концентрация аммиака в газовой фазе камеры
Рис. 7. Хроматомасспектрометрический анализ воздуха камеры после проведения эксперимента
Таблица 2
Концентрации основных веществ до и после проведения эксперимента
№ п/п |
Вещество |
Концентрация до начала эксперимента |
Концентрация после завершения эксперимента |
Процент конверсии газофазного загрязнителя |
1 |
Аммиак |
14,9 ррm (10 мг/м3) |
0,4 мг/м3 |
96 % |
2 |
Сероводород |
0,009 ррm (0,012 мг/м3) |
0,0003 мг/м3 |
97,5 % |
3 |
Фенол |
0,05 ррm (0,2 мг/м3) |
0,006 мг/м3 |
97 % |
4 |
3,4-бенз(а)пирен |
1∙10–7 ррm (1∙10–6 мг/м3) |
1∙10–9 мг/м3 |
99 % |
5 |
Бензол |
7,8 ррm (24 мг/м3) |
0,2 мг/м3 |
99,2 % |
6 |
Пиридин |
0,06 ррm (0,2 мг/м3) |
0,001 мг/м3 |
95 % |
7 |
Диоксид серы |
0,3 ррm (0,6 мг/м3) |
0,42 мг/м3 |
15 % |
8 |
Цианистый водород |
0,1 ррm (0,1 мг/м3) |
0,0002 мг/м3 |
99 % |
9 |
Метан |
228 ррm (144 мг/м3) |
0,87 мг/м3 |
99 % |
10 |
Ксилол |
2 ррm (8 мг/м3) |
0,25 мг/м3 |
97 % |
11 |
Толуол |
10,7 ррm (39 мг/м3) |
0,79 мг/м3 |
98 % |
12 |
Серная кислота |
0,12 ррm (0,5 мг/м3) |
0,28 мг/м3 |
44 % |
13 |
Этилбензол |
3 ррm (1,2 мг/м3) |
0,02 мг/м3 |
98 % |
14 |
Нафталин |
0,03 ррm (0,12 мг/м3) |
0,0024 мг/м3 |
98 % |
15 |
Оксид углерода |
44 ррm (35 мг/м3) |
0,9 мг/м3 |
99,9 % |
16 |
Диметиламин |
0,017 ррm (0,033 мг/м3) |
0,0019 мг/м3 |
94 % |
17 |
Формальдегид |
0,09 ррm (0,1 мг/м3) |
0,001 мг/м3 |
99 % |
Как видно из таблицы, концентрация серной кислоты упала на 44 % процента, концентрация сероводорода на 99 %, концентрация диоксида серы на 15 %. Такое изменение концентраций серосодержащих соединений объясняется адсорбцией серы на поверхности диоксида титана, а также на стенках исследовательской камеры. Как видно из графиков, показанных на рис 5 и 6, адсорбция серы не ведет к заметному снижению активности платинированного и модифицированного диоксида титана.
Выводы
- Полученные данные показывают, что многие газофазные загрязнители воздуха металлургического цеха могут быть уничтожены с помощью фотокаталитического очистителя воздуха без образования токсичных полупродуктов в газовой фазе.
- В процессе уничтожения газофазных загрязнителей металлургического цеха фотокатализатор не меняет своей активности, т.е. не происходит его деактивация.
- Соединения серы, такие как оксид серы и серная кислота, скорее всего не могут быть уничтожены методом фотокатализа, а снижение концентраций этих веществ в ходе данного эксперимента связано с адсорбцией этих веществ на стенках камеры и на фотокатализаторе. Однако адсорбция этих веществ не снижает активности фотокатализатора и не влияет на работу фотокаталитического очистителя воздуха.
- В ходе фотокаталитической минерализации не обнаружено взаимодействие газофазных загрязнителей между собой, однако такое взаимодействие полностью исключить нельзя.
- Сделанные выводы указывают на то, что в целом способ фотокатализа и очиститель воздуха на основе этого принципа применим для очистки воздуха и улучшений условий труда по крайней мере в небольших помещениях металлургических цехов.
Рецензенты:
Буслов А.С., д.т.н., профессор, зав. кафедрой «Строительное производство, основания и фундаменты», Московский государственный открытый университет Министерства образования РФ, г. Москва;
Сотников Н.И., д.т.н., профессор, кафедра ТиМ, СВГУ, г. Магадан.
Работа поступила в редакцию 21.05.2014.
Библиографическая ссылка
Курылев В.В., Владимиров С.Н. ИСПЫТАНИЯ ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОГО ОЧИСТИТЕЛЯ ВОЗДУХА В УСЛОВИЯХ, ПРИБЛИЖЕННЫХ К УСЛОВИЯМ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ЦЕХА // Фундаментальные исследования. – 2014. – № 8-2. – С. 305-310;URL: https://fundamental-research.ru/ru/article/view?id=34549 (дата обращения: 21.01.2025).