Наиболее сложными проблемами при стремлении соответствовать современным требованиям к качеству моторных топлив являются обеспечение октанового числа автомобильных бензинов и выработка малосернистых и ультрамалосернистых дизельных дистиллятов [3]. Одной из современных технологий производства высококачественных малосернистых дизельных топлив является технология, реализованная на установке гидродепарафинизации дизельных фракций. Установка гидродепарафинизации позволяет вовлекать в переработку дизельных фракций атмосферный газойль за счет облегчения его углеводородного состава и депарафинизации, а также облагораживать бензин висбрекинга [4]. Получаемая на установке гидродепарафинизации бензиновая фракция имеет высокое содержание и-алканов, но обладает низким октановым числом. Для повышения октанового числа этой фракции возможно вовлечение ее в переработку на установке риформинга, что позволит повысить качество бензина и эффективность процесса риформинга путем расширения сырьевого парка.
Целью данной работы является разработка математической модели процесса гидродепарафинизации для оптимизации и прогнозирования состава получаемой в данном процессе бензиновой фракции и оценка целесообразности использования стабильного бензина с установки гидродепарафинизации дизельных топлив как сырья на установке каталитического риформинга.
Материал и методы исследования
Схема основных потоков установки гидродепарафинизации смеси атмосферного газойля и бензина висбрекинга Л-24-10/2000 показана на рис. 1.
Рис. 1. Схема основных потоков установки Л-24-10/2000
На рис. 3: Р-1 и Р-2 – реакторы гидроочистки, Р-3 – реактор гидродепарафинизации.
Суть процесса заключается в гидрировании сернистых, азот- и кислородсодержащих соединений, полиароматических углеводородов и гидродепарафинизации углеводородов С10 + с целью улучшения низкотемпературных свойств продуктов.
Глубокое обессеривание и депарафинизация сырья обеспечивается при повышенном давлении (9,0 МПа) и за счет применения современных катализаторов фирм Axens и Sud-Chemie [4]. Основные параметры технологического режима представлены в табл. 1.
Первоначальным этапом разработки математической модели сложного многокомпонентного процесса нефтепереработки является анализ химических превращений углеводородов в реакторах. Далее проводится термодинамический анализ данных превращений с целью выявления термодинамической вероятности протекания реакций в условиях технологического процесса. По результатам термодинамического анализа составляется формализованная схема превращений углеводородов в ходе процесса и на ее основе кинетическая модель процесса. Результаты реализации указанных этапов математического моделирования процесса гидродепарафинизации дизельных топлив представлены в источнике [2].
С использованием разработанной кинетической модели процесса гидродепарафинизации дизельных топлив путем решения обратной кинетической задачи были определены константы скорости химических реакций процесса гидродепарафинизации. Исходные данные для расчетов представлены в табл. 2.
Таблица 1
Основные параметры технологического режима процесса гидродепарафинизации
| 
			 Технологические параметры  | 
			
			 Значение  | 
		
| 
			 1. Расход сырья, м3/час  | 
			
			 238  | 
		
| 
			 2. Расход свежего ВСГ, нм3/ч  | 
			
			 42560  | 
		
| 
			 3. Расход циркулирующего ВСГ, нм3/ч  | 
			
			 87190  | 
		
| 
			 4. Объемная скорость по Р-1 и Р-2, ч–1  | 
			
			 0,65  | 
		
| 
			 5. Объемная скорость по Р-3, ч–1  | 
			
			 2,25  | 
		
| 
			 6. Температура на входе в Р-1, °С  | 
			
			 322  | 
		
| 
			 7. Температура на выходе Р-1, °С  | 
			
			 339  | 
		
| 
			 8. Температура на входе в Р-2, °С  | 
			
			 339  | 
		
| 
			 9. Температура на выходе Р-2, °С  | 
			
			 348  | 
		
| 
			 10. Температура на входе в Р-3, °С  | 
			
			 346  | 
		
| 
			 11. Температура на выходе Р-3, °С  | 
			
			 350  | 
		
| 
			 12. Давление на входе в: Р-1, МПа Р-2, МПа Р-3, МПа  | 
			
			 7,80 7,40 6,90  | 
		
| 
			 13. Отдув ВСГ, нм3/час  | 
			
			 10370  | 
		
| 
			 14. Кратность циркуляции по: Р-1, нм3/м3 Р-2, нм3/м3 Р-3, нм3/м3  | 
			
			 368 428 458  | 
		
Таблица 2
Исходные данные для подбора констант скоростей
| 
			 Группа компонентов  | 
			
			 Концентрация в сырье, % мас.  | 
			
			 Концентрация в продукте, % мас.  | 
			
			 Молярная масса, г/моль  | 
		
| 
			 Моноароматические  | 
			
			 21,68  | 
			
			 20,99  | 
			
			 99  | 
		
| 
			 Полиароматические  | 
			
			 1,23  | 
			
			 1,57  | 
			
			 180  | 
		
| 
			 Алкены  | 
			
			 1,09  | 
			
			 1,74  | 
			
			 77  | 
		
| 
			 Н-алканы С5–С9  | 
			
			 10,91  | 
			
			 8,87  | 
			
			 100  | 
		
| 
			 Н-алканы С10–С17  | 
			
			 5,90  | 
			
			 3,40  | 
			
			 261  | 
		
| 
			 Циклоалканы  | 
			
			 45,00  | 
			
			 49,63  | 
			
			 103  | 
		
| 
			 И-алканы  | 
			
			 14,19  | 
			
			 14,8  | 
			
			 100  | 
		
Результаты оценки констант скоростей химических реакций процесса гидродепарафинизации представлены в табл. 3.
В табл. 3 приняты следующие обозначения: kпр – константа скорости прямой реакции, kоб – константа скорости обратной реакции.
Таблица 3
Константы скоростей химических реакций процесса гидродепарафинизации
| 
			 Реакция  | 
			
			 kпр  | 
			
			 kоб  | 
		
| 
			 1. Гидрирование полиароматических углеводородов в моноароматические  | 
			
			 7,00·10–4 л∙с–1∙моль–1  | 
			
			 2,60·10–9 л∙с–1∙моль–1  | 
		
| 
			 2. Гидрирование алкенов до н-алканов С5 – С9  | 
			
			 2,30 л∙с–1∙моль–1  | 
			
			 1,01·10–4 л∙с–1∙моль–1  | 
		
| 
			 3. Гидрирование моноароматических углеводородов в циклоалканы  | 
			
			 5,24·10–3 л∙с–1∙моль–1  | 
			
			 1,02·10–5 л∙с–1∙моль–1  | 
		
| 
			 4. Гидрокрекинг н-алканов С10 – С27  | 
			
			 4,50·102 л∙с–1∙моль–1  | 
			
			 –  | 
		
| 
			 5. Изомеризация н-алканов С5 – С9  | 
			
			 0,78 с–1  | 
			
			 0,25 с–1  | 
		
| 
			 6. Циклизация и-алканов в циклоалканы  | 
			
			 1,50·10–4 с–1  | 
			
			 1,59·10–5 с–1  | 
		
Результаты расчета на модели концентраций групп компонентов в продукте представлены в табл. 4.
Для расчета концентрации индивидуальных компонентов были введены относительные константы скорости их образования в зависимости от реакционной способности в реакциях процесса гидродепарафинизации, которая определялась изменением энергии Гиббса в соответствующих реакциях. На рис. 2, 3 показана зависимость изменения энергии Гиббса в ходе реакции гидрокрекинга н-алканов С10–С17 и констант скоростей реакций от числа атомов в молекуле н-алкана соответственно.
Таблица 4
Результаты расчета с применением математической модели процесса гидродепарафинизации
| 
			 Дата  | 
			
			 12.03.2013  | 
			
			 10.04.2012  | 
		||
| 
			 Группа компонентов  | 
			
			 Концентрация в продукте (расчет), % мас.  | 
			
			 Концентрация в продукте (эксперимент), % мас.  | 
			
			 Концентрация в продукте (расчет), % мас.  | 
			
			 Концентрация в продукте (эксперимент), % мас.  | 
		
| 
			 Моноароматические  | 
			
			 22,87  | 
			
			 20,99  | 
			
			 20,33  | 
			
			 20,53  | 
		
| 
			 Полиароматические  | 
			
			 1,26  | 
			
			 1,57  | 
			
			 1,10  | 
			
			 1,50  | 
		
| 
			 Алкены  | 
			
			 1,70  | 
			
			 1,74  | 
			
			 2,88  | 
			
			 2,63  | 
		
| 
			 Н-алканы С5–С9  | 
			
			 7,11  | 
			
			 8,87  | 
			
			 10,70  | 
			
			 8,49  | 
		
| 
			 Н-алканы С10–С17  | 
			
			 3,69  | 
			
			 3,40  | 
			
			 4,27  | 
			
			 5,16  | 
		
| 
			 Циклоалканы  | 
			
			 49,16  | 
			
			 49,63  | 
			
			 39,52  | 
			
			 39,23  | 
		
| 
			 И-алканы  | 
			
			 14,20  | 
			
			 14,80  | 
			
			 21,20  | 
			
			 22,46  | 
		
Результаты исследования и их обсуждение
Для проведения исследований влияния замены сырья на установке каталитического риформинга применялась разработанная математическая модель данного процесса [1, 6].
Исходные данные для проведения исследований с использованием математической модели процесса риформинга представлены в табл. 5.
По результатам расчета на математической модели процесса риформинга были получены следующие данные (табл. 6)
Рис. 2. Зависимость изменения энергии Гиббса в реакции гидрокрекинга от числа атомов в молекуле н-алкана
Рис. 3. Зависимость константы скорости в реакции гидрокрекингаот числа атомов в молекуле н-алкана
Таблица 5
Технологические параметры для расчета на модели
| 
			 Объем переработанного сырья, т  | 
			
			 1354,5  | 
		
| 
			 Расход ВСГ, нм3/ч  | 
			
			 100000  | 
		
| 
			 Влажность ВСГ, мг/кг  | 
			
			 22,3  | 
		
| 
			 Сера в гидрогенизате, мг/кг  | 
			
			 0,20  | 
		
| 
			 Расход сырья, м3/ч  | 
			
			 75  | 
		
| 
			 Давление в реакторе Р-2, МПа  | 
			
			 2,2  | 
		
| 
			 Температура в реакторе Р-2, °С  | 
			
			 484  | 
		
| 
			 Давление в реакторе Р-3, МПа  | 
			
			 2,1  | 
		
| 
			 Температура в реакторе Р-3, °С  | 
			
			 484  | 
		
| 
			 Давление в реакторах Р-4/1,2, МПа  | 
			
			 2,0  | 
		
| 
			 Температура в реакторе Р-4/1,2, °С  | 
			
			 483  | 
		
Данные, представленные в табл. 6, подтверждают, что замена сырья на установке каталитического риформинга благоприятно скажется на выработке и основных показателях качества выпускаемой продукции, а именно выход риформата составит 82,71 октанотонны; октановое число составит 97,6. При этом ресурсоэффективность установки повышается на 20 % за счет увеличения нагрузки по сырью.
Заключение
Разработанная математическая модель процесса гидродепарафинизации дизельных топлив может применяться для расчетов и прогнозирования состава получаемой бензиновой фракции и повышения ресурсоэффективности установки каталитического риформинга бензинов. Выполненные исследования показали, что вовлечение бензина с установки гидродепарафинизации в сырьевой поток установки каталитического риформинга Л-35-11/600 положительно сказывается на выходе высокооктанового катализата, а именно выход риформата составит 82,71 октанотонны; октановое число составит 97,6. При этом ресурсоэффективность установки повышается на 20 % за счет увеличения нагрузки по сырью.
Таблица 6
Результаты расчета на модели
| 
			 Дата отбора  | 
			
			 15.11.10  | 
			
			 16.01.11  | 
			
			 15.02.11  | 
			
			 15.04.11  | 
			
			 Новое сырьё  | 
		
| 
			 Активность катализатора, отн. ед.  | 
			
			 0,91  | 
			
			 0,91  | 
			
			 0,91  | 
			
			 0,91  | 
			
			 0,91  | 
		
| 
			 Объем переработанного сырья, т  | 
			
			 1355  | 
			
			 1355  | 
			
			 1355  | 
			
			 1355  | 
			
			 1355  | 
		
| 
			 Содержание водорода, % об.  | 
			
			 84,1  | 
			
			 84,1  | 
			
			 84,1  | 
			
			 84,1  | 
			
			 84,1  | 
		
| 
			 Выход водорода, % мас. на сырье  | 
			
			 1,74  | 
			
			 1,82  | 
			
			 1,82  | 
			
			 1,85  | 
			
			 1,82  | 
		
| 
			 Температура входа, °С  | 
			
			 484  | 
			
			 484  | 
			
			 484  | 
			
			 484  | 
			
			 484  | 
		
| 
			 Расход сырья м3/ч  | 
			
			 75  | 
			
			 75  | 
			
			 75  | 
			
			 75  | 
			
			 75  | 
		
| 
			 Алканы/(Циклоалканы + Ароматика), в сырье, отн. ед.  | 
			
			 1,25  | 
			
			 1,13  | 
			
			 1,12  | 
			
			 1,28  | 
			
			 1,36  | 
		
| 
			 н-алканы/и-алканы в сырье, отн. ед.  | 
			
			 1,08  | 
			
			 1,06  | 
			
			 1,06  | 
			
			 1,1  | 
			
			 0,98  | 
		
| 
			 Кратность циркуляции, нм3/м3  | 
			
			 1333,3  | 
			
			 1333,3  | 
			
			 1333,3  | 
			
			 1333,3  | 
			
			 1333,3  | 
		
| 
			 Степень изомеризации, % мас.  | 
			
			 48  | 
			
			 46  | 
			
			 46  | 
			
			 48  | 
			
			 40  | 
		
| 
			 Степень ароматизации, % мас.  | 
			
			 16,51  | 
			
			 13,87  | 
			
			 13,87  | 
			
			 21,92  | 
			
			 22,8  | 
		
| 
			 Ароматика, % мас.  | 
			
			 59,5  | 
			
			 60,48  | 
			
			 60,48  | 
			
			 61,43  | 
			
			 60,72  | 
		
| 
			 Октановое число, о.ч.и.  | 
			
			 96,6  | 
			
			 97,2  | 
			
			 97,3  | 
			
			 97,7  | 
			
			 97,6  | 
		
| 
			 Метилциклопентан в катализате, % мас.  | 
			
			 0,36  | 
			
			 0,39  | 
			
			 0,4  | 
			
			 0,44  | 
			
			 0,48  | 
		
| 
			 Выход риформата  | 
			
			 82,23  | 
			
			 83,01  | 
			
			 83,01  | 
			
			 82,61  | 
			
			 82,71  | 
		
Рецензенты:
Косинцев В.И., д.т.н., профессор-консультант кафедры общей химической технологии Института природных ресурсов, ФГБОУ ВПО «Национальный исследовательский Томский политехнический университет», г. Томск;
Коробочкин В.В., д.т.н., профессор, зав. кафедрой общей химической технологии Института природных ресурсов, ФГБОУ ВПО «Национальный исследовательский Томский политехнический университет», г. Томск.
Работа поступила в редакцию 01.07.2013.
Библиографическая ссылка
Белинская Н.С., Силко Г.Ю., Иванчина Э.Д., Ивашкина Е.Н., Францина Е.В., Фалеев С.А. ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ В РЕАКТОРАХ РИФОРМИНГА И ГИДРОДЕПАРАФИНИЗАЦИИ С ЦЕЛЬЮ УВЕЛИЧЕНИЯ РЕСУРСА ПЕРЕРАБАТЫВАЕМОГО СЫРЬЯ МЕТОДОМ МАТЕМАТИЧЕСКОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ // Фундаментальные исследования. 2013. № 8-3. С. 534-538;URL: https://fundamental-research.ru/ru/article/view?id=31952 (дата обращения: 04.11.2025).



