Scientific journal

Fundamental research

ISSN 1812-7339

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 1,674

Тепловые эффекты (q_l) реакций радикального распада вида

ЭН_4-lХ_l ⇒ ЭН_3-lХ_l + Н, ЭН_4-lХ_l ⇒ ЭН_4-lХ_l-1 + Х

 (Э = С, Si, ... ; Х = F, Cl, ... ; R = D, Cl, CH₃, ...) есть не что иное, как энергии разрыва связей в исходной молекуле, а энергии активаций (e_l) - разности между энергией активированного комплекса и энергией исходной молекулы. При учете попарных взаимодействий атомов данные величины получаются как квадратичные функции степени замещения (l) [1,2]:

где a_l⁽¹⁾, b_l⁽¹⁾, c_l ⁽¹⁾ ,a_l ⁽²⁾ ,... - некоторые параметры, выражающиеся через внутримолекулярные взаимодействия. Если выполняется допущение о среднем арифметическом для невалентных взаимодействий, то величины q_l и ε _l становятся линейными функциями l. По формулам (1)-(4) в линейном приближении получим (в кДж/моль):

                                                                                q_l                                  ε _l

СН₃I = СН₃ + I                                                        234±4                          226

СН₂ClI = СН₂Cl + I                                                 215                            ~202*

СНCl₂I = СНCl₂ + I                                                 206*                            177

СCl₃I = СCl₃ + I                                                     187*                          ~152*

СН₂BrI = СН₂Br + I                                                 215                            ~200*

СНBr₂I = СНBr₂ + I                                                 190                             173

СBr₃I = СBr₃ + I                                                     168*                          ~146*

СН₃СН₂I = СН₃СН₂ + I 222±4                               218

СН₃СНClI = СН₃СНCl + I 203*                            ~194*

СН₃СCl₂I = СН₃СCl₂ + I 284*                               169*

СН₃СНBrI = СН₃СНBr + I 200*                            ~192*

СН₃СBr₂I = СН₃СBr₂ + I 178*                               165*

(СН₃)₂СНI = (СН₃)₂СН + I 221                              193

(СН₃)₂СClI = (СН₃)₂СCl + I 202*                        ~168*

(СН₃)₂СBrI = (СН₃)₂СBr + I 199*                       ~166*

(СН₃)₃СI = (СН₃)₃С+ I                                         217                               189

Экспериментальные значения взяты из [3,4], а звездочкой отмечены вычисленные нами значения.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 07-03-96403-рЦентр-а)

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Энергия химических связей: основные закономерности и методы расчета: Обзор //Вестн. ТвГУ. Сер. Химия.2006.№ 3. С.5-39.
2. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г., Соколов С.А. Энергетика реакций радикального распада// Успехи современного естествознания. 2007, № 8. С. 49
3. Гурвич Л.В., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону.- М.: Наука, 1974. 351с.
4. Веденеев В.И., Кибкало А.А. Константы скорости газофазных мономолекулярных реакций.- М.: Наука, 1972. 164 с.