Научный журнал
Фундаментальные исследования
ISSN 1812-7339
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 1,074

АРИЛМЕТИЛЕНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРРОЛ-2-ОНОВ И ИХ О-ГЕТЕРОАНАЛОГИ В РЕАКЦИЯХ ФРИДЕЛЯ-КРАФТСА

Нечаева Т.В., Чадина В.В., Тимофеева З.Ю., Егорова А.Ю.

Арилметиленовые производные пиррол-2-онов и фуран-2-онов(1,П) имеют несколько реакционных центров, с электронодефицитными атомами углерода в положении С2, экзоциклическом атоме углерода, что делает их перспективными в синтезе сложнопостроенных органических веществ с различного вида биологической активностью. Более детальное тестирование 3-арилиденфуран-2-онов и -пиррол-2-онов выявило у них противомикробные, противовоспалительные, анальгетические, антиаллергические и даже противоопухолевые свойства .

Изучено поведение 3-арилиден-3Н- пиррол(фуран)-2-онов в классических условиях реакции Фриделя-Крафтса - действие AlClв среде абсолютного бензола и под действием смеси соляной и уксусной кислот.Установлено, кислородсодержащие гетероциклы в классических условиях (1) под действием кислоты Льюиса расщепляют связь С5 – О фуранонового кольца , что приводит к образованию интермедиата , который далее может стабилизироваться за счёт внутримолекулярного алкилирования, либо происходит атака в о–положение активированного фенильного заместителя, что приводило бы к образованию замещенной нафтойной кислоты, либо возможно осуществление реакции ацилирования в о-положение активированного бензольного кольца, с образованием структуры 3-[2-хлор-2-фенилэтенил]-7R(6R)-1Н-инденонов-1(III a,b). Также реакция Фриделя-Крафтса в ряду фуран -2-онов I a-c была изучена в других, более мягких условиях, исключающих образование галогенсодержащих продуктов. Циклизация фуранонов I a-c под действием смеси разбавленной соляной кислоты и уксусной кислоты приводит к образованию замещённых нафтойных кислот. В этих условиях протонируется атом кислорода фуранонового кольца, стабилизация интермедиата может осуществляться за счёт внутримолекулярного алкилирования активированного ароматического фрагмента с образованием замещённых нафтойных кислот (IV a,b).

Было изучено поведение в аналогичных условиях N – содержащих гетероаналогов – 3-арилметилен-3Н-пиррол-2-онов (II a-c) , также рассматривалось взаимодействие в различных условиях: под действием AlClв бензоле и под действием смеси соляной и уксусной кислот.

Для N – гетероаналогов в классических условиях реакции (3) происходит расщепление связи С– N с образованием интермедиата , стабилизация которого происходит за счёт атаки амидного атома углерода по экзоциклическому ароматическому фрагменту, с последующей нуклеофильной атакой аниона Сl- по карбкатионному центру, что приводит к образованию соединений 3-амино-2-[2-хлор-2-фенилэтенил]-5R(4R)-1Н-инденов (V a,b). В условиях кислотного катализа (4) происходит разрыв связи N-С2 в соединениях II b,c также наблюдается протонирование гетероатома , что способствует разрыву связи N-С2 с последующим ацилированием ароматического кольца , с образованием замещённых бициклических структур.

Спектральные характеристики (ИК-, ЯМР1Н спектроскопии), данные элементного анализа полностью подтверждают предложенные структуры.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (грант № 05-03-32196).


Библиографическая ссылка

Нечаева Т.В., Чадина В.В., Тимофеева З.Ю., Егорова А.Ю. АРИЛМЕТИЛЕНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРРОЛ-2-ОНОВ И ИХ О-ГЕТЕРОАНАЛОГИ В РЕАКЦИЯХ ФРИДЕЛЯ-КРАФТСА // Фундаментальные исследования. – 2007. – № 5. – С. 78-79;
URL: http://fundamental-research.ru/ru/article/view?id=3124 (дата обращения: 18.01.2020).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.074