Scientific journal
Fundamental research
ISSN 1812-7339
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 1,222

Колпакова Н.А., Августинович О. А., Гольц Л.Г.
В последнее время значительно возрос интерес к рению, его сплавам и соединениям в связи уникальными физическими и химическими свойствами, позволяющими создавать материалы, отвечающие высоким требованиям различных областей новой техники. В аналитической химии возникла проблема определения рения в минеральном сырье. Кларковое содержание этого элемента в горных породах находится в пределах 10-7 -10-3 %, что требует для его определения высокочувствительных методов анализа. Нами рассмотрена возможность использовать для определения рения в молибденовых и вольфрамовых рудах метод инверсионной вольтамперометрии - высокочувствительный метод, имеющий достаточно дешевую аппаратуру.

В литературе имеются сведения об использовании метода инверсионной вольтамперометрии со стационарным ртутным микроэлектродом для определения 10-5 - 10-6 % рения в молибденовых рудах на фоне ортофосфорной кислоты. Рений (+7) из анализируемого раствора на стадии предварительного электролиза по этой методике концентрируется в виде малорастворимого соединения с анионом кислоты.

Нами рассмотрена возможность электроконцентрировать рений в виде металла на поверхность графитового электрода с последующим электроокислением осадка и оценкой концентрации рения. С этой целью изучено электрохимическое поведение рения (+7) на различных фонах: HNO3, HClO4, NaOH и др. Установлено, что в кислых электролитах электровосстановление рения (+7) происходит до металла. В щелочных электролитах возможно образование на поверхности графитового электролиза осадков оксидов рения разной валентности.

Как в катодном, так и в анодном процессах на вольтамперной кривой в любых фоновых электролитах фиксируется вольтамперная кривая с двумя максимумами тока, что указывает на стадийный характер электродного процесса. Кулонометрический анализ и оценка общего числа электронов, участвующих в электродном процессе, использование угольно-пастового электрода с введенным металлическим рением позволила установить основные стадии процессов электровосстановления и электроокисления рения в кислых и щелочных электролитах. С использованием вращающегося электрода установлено, что процесс окисления металлического рения с поверхности графитового электрода в кислых электролитах имеет диффузионную природу, так как ток электроокисления пропорционален скорости вращения электрода. Диффузионная природа процессов электроокисления была установлена также с использованием гидродинамических критериев Брайниной. Рассмотрена возможность электрохимического концентрирования рения в сплав с металлами: Au, Ag и Cu.. Потенциал электрохимического окисления рения из бинарного сплава зависит от природы металла-активатора и может сдвигаться более, чем на 0,4 В в анодную область потенциалов по сравнению с потенциалом электроокисления чистого рения с поверхности графитового электрода. Рассчитана энергия взаимодействия компонентов в бинарном сплаве как функция состава сплава. Проведена теоретическая оценка изменения потенциала электроокисления рения из бинарного сплава. Полученные данные позволяют предсказать потенциал анодного пика электроокисления рения из сплава с металлом - активатором. Показана возможность использования приема электроконцентрирования рения в сплав с золотом при инверсионновольтамперометрическом определении 10-5 - 10-7 % рения в вольфрамовых и модибденовых рудах без отделения его от матрицы пробы.