Научный журнал

Фундаментальные исследования

ISSN 1812-7339

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 1,674

• Авторы
• Резюме
• Файлы
• Ключевые слова
• Литература

Гисматулина Ю.А. 1

---

1 ФГБУН «Институт проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук

Исследован химический состав перспективного целлюлозосодержащего сырья – древовидной травы мискантуса сорта Сорановский – мискантуса китайского (веерника китайского Miscanthus sinensis Anderss.) – урожая 2013 года. Установлено, что мискантус характеризуется массовой долей жиро-восковой фракции – 2,81 %, зольностью – 4,62 %, массовая доля кислотонерастворимого лигнина 22,11 %, массовая доля пентозанов 25,10 %, массовая доля целлюлозы по Кюршнеру 47,84 %. Полученные результаты по исследованию урожая мискантуса, выращенного в Алтайском крае, позволяют сделать вывод о том, что данную техническую культуру можно рассматривать в качестве промышленно значимого источника целлюлозы. Актуальность данной работы состоит в поиске новых недревесных источников сырья для получения целлюлозы и определении химического состава новой для России культуры, для оценки возможности обоснования сырьевой базы для получения качественной целлюлозы и продуктов ее химической модификации, а также промежуточных продуктов – субстратов для успешного ферментативного гидролиза с последующей биоконверсией в этанол.

Статья в формате PDF

384 KB

мискантус сорта Сорановский

жиро-восковая фракция

целлюлоза по Кюршнеру

зольность

пентозаны

остаточный лигнин

1. Будаева В.В., Митрофанов Р.Ю., Золотухин В.Н., Архипова О.С. Свойства целлюлозы мискантуса // Ползуновский вестник. – 2010. – № 3. – С. 240–245.

2. Будаева В.В., Гисматулина Ю.А., Золотухин В.Н., Сакович Г.В., Вепрев С.Г., Шумный В.К. Показатели качества целлюлозы, полученной азотнокислым способом в лабораторных и опытно-промышленных условиях из мискантуса // Ползуновский вестник. – 2013 – № 3. – С. 162–168.

3. Гисматулина Ю.А., Будаева В.В. Химический состав российского мискантуса и качество целлюлозы, полученной из него // Химия в интересах устойчивого развития. – 2013. – Т. 21. – № 5. – С. 539–544.

4. Гисматулина Ю.А., Будаева В.В., Золотухин В.Н. Получение целлюлозы из мискантуса и соломы льна-межеумка азотнокислым и комбинированным способами // Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы 6-й Всеросс. науч.-практ. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых с межд. участием, г. Бийск, 24–26 мая 2012 г. – Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2013. – С. 270–274.

5. Денисова М.Н., Митрофанов Р.Ю., Будаева В.В., Архипова О.С. Целлюлоза и лигнин, полученные гидротропным способом из мискантуса // Ползуновский вестник. – 2010. – № 4. – С. 198–206.

6. Денисова М.Н., Будаева В.В. Характеристики целлюлозы, полученной гидротропным способом на универсальном термобарическом устройстве // Химия в интересах устойчивого развития. – 2013. – Т. 21, № 5. – С. 545–549.

7. Кроткевич П.Г., Шумейко К.И., Волошина Л.А., Нестерчук Е.Н., Петрунь И.И. Морфологические особенности и химический состав Miscanthus sinensis Anderss. как сырья для целлюлозно-бумажной промышленности // Растительные ресурсы. – 1983. – Т. XIX, вып. 3. – С. 321–323.

8. Макарова Е.И., Будаева В.В., Скиба Е.А., Сакович Г.В. Ферментативный гидролиз целлюлоз, полученных гидротермической обработкой мискантуса и плодовых оболочек овса // Катализ в промышленности. – 2013. – № 6. – С. 68–73.

9. Оболенская А.В., Ельницкая З.П., Леонович А.А. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы. – М.: Экология, 1991. – С. 73–75, 79–80, 106–107, 161–164.

10. Ткачева Н.И., Морозов С.В., Григорьев И.А., Могнонов Д.М., Колчанов Н.А. Модификация целлюлозы – перспективное направление в создании новых материалов // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. – 2013. – Т. 55, № 8. – С. 1086–1107.

11. Шумный В.К., Вепрев С.Г., Нечипоренко Н.Н., Горячковская Т.Н., Слынько Н.М., Колчанов Н.А., Пельтек С.Е. Новая форма Мискантуса китайского (веерника китайского, Miscanthus sinensis – Anderss.) как перспективный источник целлюлозосодержащего сырья // Вавиловский журнал генетики и селекции. – 2010. – Т. 14, № 1. – С. 122–126.

12. Brosse N., Dufour A., Meng X., Sun Q., Ragauskas A. Miscanthus: a fast-growing crop for biofuels and chemicals production // Biofuels, Bioprod.,Bioref. – 2012. – Vool. 6. I. 5. – P. 580–598.

13. Michael B. Jones, Mary Walsh. Miscanthus: For Energy and Fibre. Published by Earthscan, 2001. – 192 p.

14. Somerville C., Youngs H., Taylor C., Davis S.C., Long S.P. Feedstocks for lignocellulosic biofuels // Science. – 2010. – Vol. 329. – P. 790–792.

В настоящее время актуальной задачей является поиск альтернативных источников целлюлозы недревесного происхождения, одним из них является древовидная трава мискантус. За рубежом активно ведутся исследования по возможности использования в качестве целлюлозосодержащего сырья различных видов мискантуса: в основном мискантуса гигантского (Miscanthus giganteus), мискантуса китайского (Miscanthus sinensis) и мискантуса сахароцветкового (Miscanthus sacchariflorus) [13].

Мискантус – это род многолетних, легковозобновляемых, травянистых растений семейства мятликовых, который может составить достойную конкуренцию древесине по такому параметру, как скорость роста биомассы. В Институте цитологии и генетики СО РАН выведена авторская форма мискантуса китайского (веерника китайского Miscanthus sinensis Anderss.) с измененной структурой корневой системы, образующей длинные побеги с ростовыми почками и быстро колонизирующей почвенное пространство, создавая сплошную и ровную (без кочек) плантацию мискантуса. Данный сорт мискантуса в связи с морозостойкостью и высокой урожайностью сухой биомассы в Сибири активно рассматривается как новый для России сырьевой источник целлюлозы. Сотрудниками ИЦиГ СО РАН показано, что, используя обычные агротехнологии, можно получать 10–15 т сухой биомассы с гектара в год в Новосибирской области [11]. В рамках междисциплинарного проекта ИЦиГ СО РАН предоставил в ИПХЭТ СО РАН около тонны биомассы выращенного сотрудниками ИЦиГ мискантуса, собранного с плантаций различного возраста в разные годы.

В 2011 году в ИПХЭТ СО РАН была заложена экспериментальная делянка российского мискантуса, посадочный материал для которой был любезно предоставлен сотрудниками ИЦиГ СО РАН. В период 2008–2012 гг. в ИПХЭТ СО РАН были разработаны различные способы переработки российского мискантуса в целлюлозу и сопутствующие продукты: азотнокислый способ (целлюлоза высокого качества) [2], комбинированный (целлюлоза для бумажной отрасли) [4], гидротропный способ (целлюлоза и лигнин одновременно) [5], а также гидротермобарический или безреагентный (целлюлозы в качестве субстратов для эффективного ферментолиза в глюкозу [8]). В настоящее время азотнокислый и комбинированный отработаны на опытном производстве ИПХЭТ СО РАН с получением укрупненных образцов целлюлоз как для синтеза эфиров, так и для наработки промежуточных продуктов – субстратов для успешного ферментативного гидролиза. Гидротропный способ получения целлюлозы и лигнина был масштабирован по объему на универсальном термобарическом устройстве в 2013 году [6]. Ранее были определены химические составы мискантуса урожаев 2011–2012 гг. [3]. В связи с вышеизложенным исследование химического состава российского мискантуса нового урожая является весьма актуальным.

Целью данной работы являлось исследование химического состава мискантуса сорта Сорановский, выращенного на делянке ИПХЭТ СО РАН, возраст посадки три года.

Материалы и методы исследования

В качестве объекта исследования использовали мискантус сорта Сорановский – Miscanthus sinensis – Andersson, веерник китайский, урожая 2013 года (возрастом три года), выращенный на экспериментальной делянке ИПХЭТ СО РАН в 2013 году. Условия выращивания в период с 1.05.2013 по 19.10.2013 были следующие: количество осадков 325 мм, среднее значение температуры 13,4 °С, кроме того, отсутствовала подкормка, прополка и рыхление.

Сбор урожая проводился в октябре 2013 года. Масса всего урожая 16,00 кг, урожайность – 0,26 кг на 1 м2. Средняя масса одного растения – 0,005 кг. Плотность посадки составила 52 растения на 1 м2. Средняя длина одного растения – 1,70 м. В табл. 1 приведена характеристика урожая.

Таблица 1

Характеристика урожая

Для исследования химического состава мискантуса брали зрелые растения с наибольшей высотой и соцветиями-метелками. Измельчение всех образцов мискантуса проводили ножницами. Определение зольности (в пересчёте на абсолютно сухое сырьё – а.с.с.), массовой доли (м.д.) экстрактивных веществ – жиро-восковой фракции (ЖВФ) (экстрагент – дихлорметан, а.с.с.), м.д. кислотонерастворимого лигнина (а.с.с.), м.д. целлюлозы методом Кюршнера (а.с.с.) проводилось по стандартным методикам анализа растительного сырья [9]. Влажность определяли на анализаторе влажности МВ 23/МВ 25 («OHAUS», США).

Результаты исследования и их обсуждение

Химический состав мискантуса сорта Сорановский, выращенный в Алтайском крае в 2013 году, представлен в табл. 2 и, для наглядности полученных результатов, на рисунке.

Таблица 2

Химический состав мискантуса сорта Сорановский, выращенного в Алтайском крае в 2013 году

Примечание: * – в пересчете на а.с.с.; м.д. – массовая доля.

Как следует из представленных выше данных, мискантус характеризуется следующими показателями: м.д. ЖВФ 2,81 %, зольность ‒ 4,62 %, м.д. кислотонерастворимого лигнина ‒ 22,11 %, м.д. пентозанов ‒ 25,10 %, м.д. целлюлозы по Кюршнеру ‒ 47,84 %. Сумма всех компонентов составила 101,5 %. Превышение 100 % на 1,5 % может быть связано с методиками определения химического состава, основанными на определении каждого компонента путем удаления всех остальных.

Полученные данные по содержанию целлюлозы и лигнина в основном согласуются с результатами определения химического состава, опубликованного в зарубежной литературе для различных разновидностей и генотипов мискантуса в целом или стебля отдельно, из которых можно сделать следующие выводы: целлюлоза является главным компонентом, составляющим 40–60 % и формирующим каркас, гемицеллюлозы составляют 20–40 % и являются матричным веществом, состоящим из различных полисахаридов, на лигнин приходится 10–30 %, он обеспечивает жесткость структуры [12, 14].

Химический состав мискантуса сорта Сорановский: массовые доли компонентов, %

Полученные результаты также согласуются с ранними данными по химическому составу мискантуса [1, 3, 7]. Так, в источнике [7] сообщается, что мискантус возрастом три года, выращенный в Киеве в 1983 году, характеризуется следующими показателями: м.д. ЖВФ ‒ 2,61 %, зольность – 5,41 %, м.д. кислотонерастворимого лигнина – 19,31 %, м.д. пентозанов ‒ 25,45 %, м.д. целлюлозы – 37,28 %. Таким образом, мискантус сорта Сорановский и Miscanthus sinensis Anderss., выращенный в Киеве, содержит нецеллюлозные примеси на одном уровне, а содержание целлюлозы – ниже на 10 %, что может быть связано с климатическими условиями или ранним сбором урожая (до спелости). С учетом того, что мискантус является многолетней древовидной травой, следует подчеркнуть, что м.д. лигнина в нем колеблется в диапазоне 19-21 %; данное значение меньше, чем у древесных пород, но низким его назвать трудно, как сообщалось в статье [10]. Полученные результаты исследования химического состава российского мискантуса позволяют предположить, что такая техническая культура с достаточно высоким содержанием целлюлозы на уровне 48 % может перерабатываться в целлюлозу и продукты ее химической модификации, а также и в топливо (биоэтанол). Полученные результаты согласуются с результатами ранее проведенных исследований химического состава урожаев 2011 и 2012 гг., кроме того, отмечаются тенденции в росте м.д. целлюлозы с увеличением возраста плантации с 41,7–44,5 % до 44,7 % и в снижении м.д. нецеллюлозных компонентов: ЖВФ с 4,78–5,71 до 2,81 %, золы 6,20–6,30 до 4,62 % , кислотонерастворимого лигнина 22,2–23,8 до 22,1 %, однако исключение составляют пентозаны, содержание которых увеличилось с 23,3–23,6 до 25,1 % [3]. Сравнение химического состава мискантуса сорта Сорановский возрастами один, два и три года представлено в табл. 3.

Таблица 3

Сравнение химического состава мискантуса сорта Сорановский возрастами один, два и три года

Примечание: * – в пересчете на а.с.с.; м.д. – массовая доля.

Выводы

Впервые исследован химический состав древовидной травы мискантуса сорта Сорановский – мискантуса китайского (веерника китайского Miscanthus sinensis Anderss.), выращенного в Алтайском крае в 2013 году, установлено, что содержание целлюлозы 48 % и лигнина 21 %, соответствует ранее полученным результатам исследования урожаев 2011–2012 гг., следовательно, данную техническую культуру можно рассматривать в качестве промышленно значимого источника целлюлозы.

Рецензенты:

Ильясов С.Г., д.х.н., заместитель директора по научной работе, ИПХЭТ СО РАН, г. Бийск;

Верещагин А.Л., д.х.н., профессор, Бийский технологический институт (филиал) ФГБОУ ВПО «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова», г. Бийск.

Работа поступила в редакцию 27.01.2014.

Библиографическая ссылка